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傳統習俗中端午節喝雄黃酒有避邪除祟的作用，民間故事「白蛇傳」更曾有白娘子喝下雄黃酒而現出原形的情節。而依照古籍考證，端午節飲雄黃的習俗源自明朝。
民間傳說「白蛇傳」故事背景是在宋朝，故事中曾描寫許仙受到法海的教唆，在端午節時讓白娘子喝下雄黃酒而現出白蛇的原形。但這樁「一杯雄黃酒引發的血案」卻被發現與宋朝的時空背景有些不符。
澎湃新聞報導，宋朝人過端午節，流行的是喝菖蒲酒而非雄黃酒。這項習俗始於魏晉南北朝，當時的「荊楚歲時記」曾記載「五月五日謂之浴蘭節，四民並踏百草，又有鬥百草之戲。採艾以為人，懸門戶上，以禳毒氣。以菖蒲或鏤或屑以泛酒。」此外，菖蒲酒有關詩詞也多，如徐鉉「和李秀才端午日風寄」寫到「角黍菖蒲酒，年年舊俗諳」。
而在煉丹術風行的魏晉南北朝，雄黃因為橘紅色的外型被視為象徵「陽氣」，被術士做為驅邪、煉丹的礦物，但因為開採不易而並未廣傳。
報導指出，直到明代開採技術進步，雄黃價格也隨之走低，並有更多工業用途，包括喪葬防蟲蟻、泡水噴灑住宅防蟲、製作印泥和顏料、製造煙火藥等。普通人家也可把當年煉丹術士筆下的神品拿來和菖蒲一樣泡酒了。
報導，雄黃是含硫和砷的礦石，即便是現代開採仍常造成中毒意外與重大死傷。而且就算是高純精製雄黃，其中的砷長期攝入人體仍具強致癌作用，所以不應食用。
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